頂空進樣器是氣相色譜法中一種方便快捷的樣品前處理方法，其原理是將待測樣品置入一密閉的容器中，通過加熱升溫使揮發(fā)性組分從樣品基體中揮發(fā)出來，在氣液（或氣固）兩相中達到平衡，直接抽取頂部氣體進行色譜分析，從而檢驗樣品中揮發(fā)性組分的成分和含量。使用頂空進樣技術(shù)可以免除冗長繁瑣的樣品前處理過程，避免有機溶劑對分析造成的干擾、減少對色譜柱及進樣口的污染。

　　頂空進樣器的參數(shù)：

　　1.樣品性質(zhì)

　　頂空氣體中各組分的含量不僅與其本身的揮發(fā)性有關(guān)，還與基質(zhì)有關(guān)系，特別是那些在樣品基質(zhì)中溶解度大（分配系數(shù)大）的組分，基質(zhì)效應(yīng)更為顯著。這是頂空進樣的一大特點，即頂空氣體的組成與原樣的組成不同，這對定量分析的影響非常嚴重，因此標準品必須與樣品相同或者相似的基質(zhì)，否則定量分析較大。減少基質(zhì)效應(yīng)：鹽析、加水、調(diào)pH、固體粉碎、稀釋等。

　　2.樣品量

　　在頂空氣相色譜中，進樣量是通過進樣時間或者定量管來控制的，還受溫度和壓力的影響。頂空分析進樣量是無重要意義的，重要的是進樣量的重現(xiàn)性，即要保證進樣條件的*重現(xiàn)頂空瓶中的樣品體積對分析結(jié)果的影響很大，樣品量需依據(jù)樣品體系的性質(zhì)來確定。

　　樣品量的重現(xiàn)性：待測組分的分配系數(shù)越?。ㄔ谀巯嘀械娜芙舛仍酱螅?，樣品量波動對結(jié)果的影響越大，實際分析，分配系數(shù)一般未知，故需保證樣品量的一致性。

　　樣品瓶的容積：樣品體積的上限是樣品瓶的80%，以便有足夠的頂空體積，常采用小于50%樣品瓶體積。

　　總之，樣品性質(zhì)、分析目的和方法決定樣品體積的主要因素。

　　3.平衡溫度

　　樣品的平衡溫度與蒸汽壓直接相關(guān)，影響分配系數(shù)。一般來說，溫度也高、蒸汽壓越高、頂空氣體的濃度越高，分析靈敏度就越高。待測組分沸點越低，對溫度越敏感，從這一角度，平衡溫度高些，有利于縮短平衡時間。

　　實際分析中往往是在滿足靈敏度的條件下，選擇較低的平衡溫度。過高的溫度會導致某些組分的分解、氧化（樣品瓶中有空氣），還可能使頂空氣體的壓力過高，特別是有機溶劑（故要選擇高沸點的有機溶劑），過高的頂空氣體壓力會導致系統(tǒng)漏氣。

　　4.平衡時間

　　平衡時間本質(zhì)上取決于被測組分分子從樣品基質(zhì)到氣相相色譜儀的擴散速度。擴散速度越快，所需平衡時間越短。另外，擴散系數(shù)又與分子尺寸、介質(zhì)黏度和溫度有關(guān)。溫度越高、黏度越低，擴散系數(shù)越大。所以提高溫度可以縮短平衡時間。縮短平衡時間可以采用攪拌的方法，機械振動攪拌或者電磁攪拌。分析系數(shù)大的樣品，采用攪拌影響較小。

　　頂空進樣器的氣路系統(tǒng)：

　　頂空進樣器的主氣路部件共包括以下各部件：4個閥、3個加熱區(qū)、壓力調(diào)節(jié)器、樣品定量環(huán)、取樣探針、管路與接頭；頂空分析流程：頂空進樣器的分析過程可分為四個步驟：加熱平衡；負壓取樣填充樣品定量環(huán)；定量環(huán)平衡；進樣。